Con agua a 100 - 225 ℃ por debajo de 18617.8 Torr durante 8 h Temperatura Tubo sellado Atmósfera inerte
Procedimiento experimental
Ejemplos 1A y IB - Hidrólisis directa de éster dimetílico del ácido 1,18-octadecanodioico (ODDAME). Se cargó una muestra de 203.4 gramos de ODDAME sólido en un recipiente reactor Hastelloy C Parr de 600 ml equipado con un deflector y dos juegos de impulsores de cuchillas de paso de 4 x 45 °, termopar interno y tubo de inmersión de muestreo. La muestra ODDAME se recristalizó antes de cargarse en el recipiente. Luego, se cargaron 106.9 gramos de agua desionizada en el reactor. El recipiente del reactor se selló y se dispuso en el reactor, ilustrado en la Figura 2. El reactor incluía un calentador de bloque de aluminio, un motor de agitación superior y una línea de ventilación equipada con un regulador de presión que se conecta a un condensador. El reactor también tiene un sistema de alimentación de agua. La mezcla de reacción se calentó a 100ºC para fundir el ODDAME (pf ~ 60 ° C) bajo una purga continua de nitrógeno (900 parecen) en el espacio de cabeza del reactor. El regulador de presión en la línea de ventilación del reactor se ajustó hasta que la presión en el reactor se midió como ~ 360 psig. Después de configurar el regulador, el recipiente del reactor se sometió a prueba de fugas a la presión objetivo del reactor, y el espacio superior del sistema se purgó con nitrógeno durante 30 minutos a 900ºC. Luego se calentó el sistema a 225 ° C (temperatura interna del reactor) a una velocidad de agitación de 1000 rpm bajo un espacio de cabeza de purga de nitrógeno de 900. El receptor de condensado se enfrió a <15 ° C usando un sistema enfriador de glicol. Cuando el reactor interno alcanzó 223 ° C, se hizo referencia al tiempo como 0 minutos (p. Ej., Inicio de la reacción temporizada). A medida que avanzó la reacción, el condensado se recuperó del condensador (es decir, el receptor de condensado) cada 30 minutos, y se midió la masa del condensado. Durante los siguientes 30 minutos, después de la recolección del condensado, se cargó agua en el recipiente de reacción a la tasa de masa promediada en el tiempo del condensado recogido en el condensador durante el intervalo de 30 minutos anterior (es decir, la masa de condensado recolectada en el recipiente anterior). Intervalo de 30 minutos / 30 minutos). Para el Ejemplo 1A, la reacción se desarrolló durante 6 horas a “225 ° C. Para el Ejemplo IB, la reacción continuó durante 8 horas a ~ 225 ° C. Luego, se detuvo la alimentación de agua y la presión del reactor disminuyó gradualmente para eliminar el agua del reactor. Después de que se eliminó la mayor parte del agua del reactor, los contenidos del reactor se transfirieron bajo una atmósfera de nitrógeno a un recipiente de vidrio. El espacio de cabeza de nitrógeno se mantuvo hasta que el contenido del reactor alcanzó la temperatura ambiente. Se midieron las masas de agua y el contenido del reactor. Una porción de la muestra se analizó por cromatografía de gases (GC). Aproximadamente 1 gramo de la muestra húmeda se disolvió en tolueno (~ 10 gramos) a 95-100 ° C. Luego, 500 μ de la capa superior se transfirieron a un vial de GC de 2 ml. Entonces 400 μ. de Ν, Ο- bis (trimetilsilil) trifluoro-acetamida (Aldrich Chemical Co., St. Louis, Missouri, EE. UU.) Se añadió al vial de GC. El vial se selló y luego se calentó a 60 ° C durante 2 horas con agitación (agitación a 230 rpm) hasta que la mezcla se volvió homogénea. Luego, el material sililado se diluyó con 300 μ de acetato de etilo. La muestra del vial se analizó en un GC equipado con un detector FID, un gas portador de hidrógeno y una columna capilar Restek TG65. Los resultados se presentan en la Tabla 1. ODDAME + XODDA (H) ME] inicial - [2XODDAME + XODDA (H) ME] final]} / [2XODDAME + XoDDA (H) ME] initi, donde ODDAME se refiere al éster dimetílico del ácido 1,18-octadecanodioico, ODDA (H) ME se refiere al éster monometílico del ácido 1,18-octadecanodioico XNUMX y XODDAME and XODDA (H) ME refer t0 la fracción molar de ODDAME y ODDA (H) ME, respectivamente. Como se usa en este documento, el "porcentaje de rendimiento de ODDA" es un porcentaje molar y es: 100 * XODDA / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) MEL donde XODDA es la fracción molar de ODDA, y los otros términos tienen los significados definidos anteriormente. Como se usa en el presente documento, "porcentaje de rendimiento ODDA (H) ME" es un porcentaje molar y es: 100 * XODD (H) ME / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) ME], donde los términos tienen los significados definidos anteriormente. Como se usa en este documento, la "Relación Molar de Aceite de Agua Total" es Z * [(masa de agua inicialmente) + (masa de agua agregada durante la reacción) / (masa de agua inicialmente), donde Z es 10 para un agua inicial de 10: 1 relación molar a aceite, y es 40 para una relación molar inicial de agua a aceite de 40: 1. tabla 1 | |
